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铊超导家族是高温超导体中最大的家族。又可分为两个分族。第一个分族的分子通式为Tl2Ba2Can-1CunO2n+4,n=1,2,3…。这个家族有三个主要成员,即2201相,2212相和2223相。2201相(Tl2Ba2CuO6)的超导转变温度为90K,2212相(Tl2Ba2CaCu2O8)的超导转变温度为110K。2223相(Tl2Ba2Ca2Cu3O10)的超导转变温度为125K。因这一分族的每个成员的分子式里都含有两个Tl原子,在晶体结构上对应两个铊原子层,所以人们又把这个分族叫做铊双层分族。
铊家族的另一个分族的化学分子通式为Tl(Ba,Sr)2 Can-1CunO2n+3, n=1,2,3。这个通式中的(Ba,Sr)表示这个位置可以是Ba也可以是Sr。当这个位置的原子是Sr时,Ca可以被某一种稀土元素(R)部分取代。能参与取代的稀土元素达15种之多。这个家族的主要成员在晶体结构上有三个,即1201相,1212相和1223相。因为每个相的(Ba,Sr)的位置都可以是Ba或者是Sr,所以结构上的三个相在化学组成上就分成了TlBa2CuO5, TlSr2CuO5;TlBa2CaCu2O7,TlSr2CaCu2O7;TlBa2Ca2Cu3O9,TlSr2Ca2Cu3O9 6个成员。而每个含Sr的成员的Ca又可以被稀土元素取代。所以这个分族有成员几十个。因这个分族每一个分子中只含一个铊原子,即在晶格中只有一层铊原子,所以人们又常把这个分族称为铊单层分族。铊单层分族的1201相、1212相和1223相的超导转变温度分别为45K,95K和120K。 稀土213家族的化学通式一般写为(R,Ba)2CuO4-x,这里R表示某一种稀土元素。至少有十种稀土元素可以用来合成这个家族的超导体。这个化学分子式中含两个(R,Ba)类原子,一个Cu原子,4个氧原子,所以被称为214结构。在晶格中,R和Ba的位置是等价的,所以这里把它们看作一类原子。由于一般地讲,在晶格中存在着氧原子少缺,所以在分子式中写成O4-x。这个家族的超导转变温度约为36K。
稀土224家族的化学通式为RBa2Cu3O7-x,R同样表示某个稀土元素。至少有13种稀土元素可以用来合成这个家族的超导体。因为这个家族的分子式中金属元素的个数分别为1,2和3,所以人们把这三种家族称为123超导体家族。因为元素的增多,人们习惯上不再把氧原子写出来表示这个家族。由于这个家族被发现的第一个成员的稀土元素是钇(Y),所以人们也常把123家族称为钇家族。123家族的超导转变温度为90K左右。
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